1 主題內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以活性炭為主要吸附劑,以去除有機(jī)物為目的的飲水凈器(以下簡稱凈水器)的技術(shù)要求,試驗方法和檢驗規(guī)則。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于以自來水為進(jìn)水的供家庭和集團(tuán)飲用的活性炭凈水器。 2 引用標(biāo)準(zhǔn) GB 5749 生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 5750 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗法 GB 8538 飲用天然礦泉水檢驗方法 GB 4804 搪瓷食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 搪瓷食具衛(wèi)生管理辦法 GB 2633 日用搪瓷制品檢驗方法 GB 4803 食品包裝用聚氯乙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 食品用塑料制品及原材料衛(wèi)生管理辦法 GB 7702 煤質(zhì)顆?;钚蕴俊行Х雷o(hù)時間測定總方法 GB 601 標(biāo)準(zhǔn)溶液制備方法 GBn 84 聚乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBn 85 聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBn 86 聚苯乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 9684 不銹鋼食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 4807 食用橡膠墊片(圈)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 4805 食品罐頭內(nèi)壁環(huán)氧酚醛涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) QJ 1289 結(jié)構(gòu)鋼、不銹鋼電阻點,縫焊技術(shù)條件 3 術(shù)語 3.1 集團(tuán)用 For drinking purpose of groups or ouganizations 指供學(xué)校、廠礦、機(jī)關(guān)、賓館等團(tuán)體使用。 3.2 產(chǎn)水率 Rate of out flow 每分鐘經(jīng)凈水器產(chǎn)出的水量,以L/min計。 3.3 額定總產(chǎn)水量 Rated total output capacity 凈水器中活性炭的吸附容量所能承受的產(chǎn)水量總和,L(家庭用)或m3(集團(tuán)用)。 3.4 相對產(chǎn)水率 Relative rate of out flow 以活性炭體積倍數(shù)計算的凈水器每分鐘的產(chǎn)水量即空間流速以min-1計。 3.5 相對總產(chǎn)水量 Relative total output capacity 以活性炭體積的倍數(shù)計算的凈水器累計產(chǎn)水總量。 4 產(chǎn)品分類 4.1 產(chǎn)品品種 家庭用凈水器和集團(tuán)用凈水器。 4.2 產(chǎn)品型號與標(biāo)記 產(chǎn)品標(biāo)記由產(chǎn)品名稱,品種代號,質(zhì)量等級代號,產(chǎn)水率代號和額定總產(chǎn)水量代號組成。 ××× ×× ×× × × 其中:×××——活性炭凈水器; ××——家庭用或集團(tuán)用; ××——質(zhì)量等級; ×——產(chǎn)水率; ×——額定總產(chǎn)水量。 4.2.1 家庭用凈水器的代號為H,集團(tuán)凈水器代號為G。 4.2.2 質(zhì)量等級的代表為A或B。A表示一級品,B表示二級品。 ?。劾?]家庭用活性炭凈水器,裝活性炭1L,一級品,產(chǎn)水率1.0Lmin,額定總產(chǎn)水量2000L,產(chǎn)品型號及標(biāo)記為: 活性炭凈水器 HA 1.0 200 [例2]集團(tuán)用活性炭凈水器,裝活性炭體積0.2m3,二級品,出水率10L/min,額定總產(chǎn)水量200m3。產(chǎn)品型號及標(biāo)記為: 活性炭凈水器 GB 10 200 5 技術(shù)要求 5.1 材料要求 5.1.1 與水接觸的凈水器殼體和管道采用的搪瓷、塑料或不銹鋼材料應(yīng)分別符合GB4804、GB4803、GB9684、GBn9684、GBn85、GBn86的規(guī)定。 5.1.2 用以截留懸浮物的纖維網(wǎng)布或多孔濾膜,濾片和濾柱應(yīng)是食品級材料制成?;蚪?jīng)當(dāng)?shù)匦l(wèi)生監(jiān)督部門檢驗核準(zhǔn)的材料。 5.1.3 凈水器所用橡膠墊片(圈)的衛(wèi)生要求應(yīng)符合國際GB4807的規(guī)定。 5.1.4 凈水器內(nèi)壁涂料應(yīng)符合GB4805的規(guī)定。 5.1.5 凈水器采用的顆粒活性炭應(yīng)符合表1的要求: 表1 顆?;钚蕴考夹g(shù)要求 | 項 目 | 指 標(biāo) | | A級凈水器用 | B級凈水器用 | | 水 份(%) | ≤5 | ≤5 | | 強(qiáng) 度(%)(球磨法) | ≥90 | ≥85 | | 碘吸附值(mg/g) | ≥1000 | ≥800 | | 亞甲蘭吸附值(mg/g) | ≥135 | ≥105 | | 苯酚吸附值(mg/g) | ≥120 | ≥120 | | 半脫氯值(cm) | ≤6.0 | ≤8.0 | | 堆集密度(g/cm3) | ≤0.5 | ≤0.5 | | 粒 度 | 不規(guī)定 | | pH | 4~11 | | 氯化物?。ǎィ?/td> | ≤0.5 | | 鉛 ?。?micro;g/g) | ≤10 | | 鋅 ?。?micro;g/g) | ≤50 | | 鎘 ?。?micro;g/g) | ≤1 | | 砷 ?。?micro;g/g) | ≤2 | 5.2 制作要求 5.2.1 凈水器活性炭過濾柱的有效高度與直徑之比采用2~6為宜。 5.2.2 管道、管件要求應(yīng)橫平、豎直,法蘭要求應(yīng)上下平行。 5.2.3 過水容器應(yīng)在規(guī)定試驗壓力下無滲漏、損壞。 5.2.4 搪瓷筒體應(yīng)按GB2633方法檢驗,其密著性能試驗不得呈塊狀;耐熱驟變試驗不得掉瓷;耐堿試驗不得失去原有的光澤;耐酸試驗侵蝕≤0.2mg/mL。 5.2.5 塑料筒體對稱部位壁厚比不應(yīng)大于3:2,嘴口要求應(yīng)平整,廢邊應(yīng)整修光滑,螺紋清晰,配合適宜。 5.2.6 不銹鋼筒體的焊接應(yīng)符合QJ1289的要求。 5.3 裝配要求 5.3.1 與水接觸的所有零部件必須經(jīng)清洗和消毒。 5.3.2 活性炭在放入容器前應(yīng)先裝入尼龍篩絹網(wǎng),并進(jìn)行清洗消毒和干燥處理。 5.3.3 凈水器各零部件的裝配應(yīng)保證無松動現(xiàn)象發(fā)生,并便于更換活性炭。 5.4 外觀要求 5.4.1 搪瓷筒體外表應(yīng)符合GB4804的要求。 5.4.2 塑料筒體外表不應(yīng)有砂眼或塑化不良,應(yīng)光滑平整,不應(yīng)夾帶雜質(zhì)或表面凹凸等明顯有損外觀的缺陷。 5.4.3 不銹鋼筒體外表應(yīng)光亮,不應(yīng)有明顯影響外觀的缺陷。 5.4.4 筒體外表應(yīng)有明顯的產(chǎn)品標(biāo)志。 5.5 凈水器的消毒設(shè)備要求 5.5.1 凈水器是否帶消毒設(shè)備應(yīng)在產(chǎn)品說明書中予以說明。供生飲用的凈水器必須帶消毒設(shè)備。 5.5.2 凈水器的消毒可采用紫外燈,次氯酸鈉發(fā)生器,臭氧發(fā)生器,超濾膜過濾器或其他合適的消毒設(shè)備或措施。 5.5.3 消毒設(shè)備與措施應(yīng)與凈水器的產(chǎn)水率及額定總產(chǎn)水量相適應(yīng),以保證凈水器出水水質(zhì)符合GB5749中細(xì)菌學(xué)的要求。 5.6 使用性能要求 5.6.1 集團(tuán)用凈水器及其附屬設(shè)備應(yīng)保證在0.2MPa工作壓力下無泄漏,筒體不變形。家用凈水器應(yīng)在0.1MPa工作壓力下無泄漏,筒體不變形。 5.6.2 凈水器及其附屬設(shè)備的產(chǎn)水率應(yīng)保證在0.2MPa工作壓力下,不應(yīng)小于標(biāo)記產(chǎn)水率。凈水器的產(chǎn)水率及額定總產(chǎn)水量應(yīng)根據(jù)活性炭的吸附容量確定。 5.6.3 凈水器在標(biāo)記額定總產(chǎn)水量到達(dá)前,其出水水質(zhì)應(yīng)優(yōu)于GB5749的要求,亞硝酸鹽氮應(yīng)小于0.03mg/L。 5.6.4 當(dāng)凈水器進(jìn)水水質(zhì)中個別有機(jī)物指標(biāo)超過生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)限值時,凈水器對該指標(biāo)在相對總產(chǎn)水量到達(dá)前應(yīng)有一定的去除率。 5.6.5 采用三碘樹脂消毒的凈水器出水中含碘化物的濃度不得超過0.05mg/L。 5.6.6 進(jìn)水耗氧量(高錳酸鉀指數(shù))CODMn 為4.0mg/L,溶解性有機(jī)碳DOC為6.0mg/L時,在相對產(chǎn)水率的條件下運行的凈水器的凈水效率應(yīng)符合表2要求。 6 試驗方法 6.1 生產(chǎn)廠應(yīng)按5.1.1~5.1.5所列要求,提出有關(guān)的檢驗合格證書。 6.2 活性炭的質(zhì)量應(yīng)按GB7702規(guī)定的測定方法進(jìn)行測定。 半脫氯值、pH、氯化物、砷、鋅、鎘、鉛的測定方法見附錄A,附錄B 。 6.3 5.2要求應(yīng)按有關(guān)規(guī)定進(jìn)行。 6.4 5.3~5.5要求按生產(chǎn)廠檢驗規(guī)范進(jìn)行檢查。 6.5 應(yīng)采用1.5級壓力表在封閉出水口的條件下進(jìn)行凈水器的壓力試驗。 6.6 凈水器產(chǎn)水率在進(jìn)水壓力為0.2MPa時,應(yīng)用轉(zhuǎn)子流量計測定,或用秒表量筒測定。 表2 活性炭凈水器凈水效率 | 項 目 | 指 標(biāo) | A級產(chǎn)品相對產(chǎn) 水率(min-1) | B級產(chǎn)品相對產(chǎn) 水率(min-1) | | 1.0 | 0.2 | 1.0 | 0.2 | | 1.相對總產(chǎn)水量 | ≥1200 | ≥2400 | ≥600 | ≥1200 | 2.額定相對總產(chǎn)水量到達(dá)前出水 耗氧量CODMn瞬時去除率(%) 總?cè)芙庑杂袡C(jī)碳DOC瞬時去除率(%) | ≥25 ≥25 | ≥15 ≥15 | 3.額定相對總產(chǎn)水量到達(dá)前 CODMn總?cè)コ?g/L炭) DOC總?cè)コ?g/L炭) | ≥2.5 ≥5.0 ≥4.0 ≥8.0 | ≥1.0 ≥2.0 ≥1.5 ≥3.0 | 4.額定相對總產(chǎn)水量到達(dá)前出水的Ames致突變試驗 (1)進(jìn)水為陽性時 (2)進(jìn)水為陰性時 | 陰 性 陰 性 | 陰 性 陰 性 | 注:當(dāng)進(jìn)水的CODMn。DOC與上述指標(biāo)不同時,應(yīng)按進(jìn)水的CODMn和DOC實際值折算相對總產(chǎn)水率。 6.7 家用凈水器應(yīng)在相對產(chǎn)水率為1.0min-1時檢驗出水質(zhì);集團(tuán)用凈水器應(yīng)在相對產(chǎn)水率為0.2min-1時檢驗出水水質(zhì)。產(chǎn)品的標(biāo)記產(chǎn)水率與規(guī)定的相對產(chǎn)水率不一致時,應(yīng)按大的產(chǎn)水率進(jìn)行檢驗出水水質(zhì)。 6.8 為檢驗凈水器的凈水效率,凈水率應(yīng)按6.7規(guī)定的產(chǎn)水率,至少每天采進(jìn)出水水樣測定CODMn及DOC或其他水質(zhì)指標(biāo)(視需要而定),直至總產(chǎn)水量超過相對產(chǎn)水率為止:或?qū)⒉杉乃畼拥攘炕旌秃螅瑴y定混和水樣的CODMn及DOC或其他指標(biāo),并按表2中第1、第3項指標(biāo)考核,但最后一次采集的水樣需單獨采集,并按表2的第2、第4項指標(biāo)考核。 6.9 凈水器出水水質(zhì)應(yīng)按GB5750的檢驗法檢驗,磺化物檢驗應(yīng)按GB8538分析方法檢驗???cè)芙庑杂袡C(jī)碳DOC及Ames致突變的試驗方法見附錄C、附錄D。 7 檢驗規(guī)則 7.1 凈水器的產(chǎn)品檢驗分為出廠檢驗和型式檢驗。 7.2 出廠檢驗 7.2.1 凈水器在出廠前必須按規(guī)定的項目及試驗方法進(jìn)行出廠檢驗,合格后方可出廠。 7.2.2 出廠檢驗項目 出廠檢驗項目包括本標(biāo)準(zhǔn)5.1~5.5的各項規(guī)定,用目視法解體檢查。 7.2.3 經(jīng)出廠檢驗的產(chǎn)品數(shù),家用凈水器應(yīng)不少于出廠凈水器產(chǎn)品數(shù)的1/100;集團(tuán)用凈水器應(yīng)不少于出廠凈水器數(shù)的1/10。 7.3 型式檢驗 7.3.1 有下列情況之一時,應(yīng)進(jìn)行型式檢驗 a.新產(chǎn)品或老產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)的試制定型鑒定; b.正式生產(chǎn)后,如結(jié)構(gòu)、材料、工藝有較大改變,可能影響產(chǎn)品性能時; c.正常生產(chǎn)后,定期或積累一定產(chǎn)量后,(由當(dāng)?shù)丶夹g(shù)監(jiān)督部門規(guī)定)應(yīng)周期性進(jìn)行一次檢驗; d.產(chǎn)品長期停產(chǎn)后,恢復(fù)生產(chǎn)時; e.出廠檢驗結(jié)果與上次型式試驗有較大差異時; f.國家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行型式檢驗要求時。 7.3.2 型式檢驗應(yīng)按本標(biāo)準(zhǔn)第5章中各項技術(shù)要求和第6章規(guī)定的試驗方法進(jìn)行。 7.3.3 型式檢驗應(yīng)直接從市場隨機(jī)采樣,每一型號的產(chǎn)品,應(yīng)采取2只試樣;一只按5.1~5.5的規(guī)定檢驗,一只按5.6的規(guī)定檢驗。 7.3.4 型式檢驗不合格的產(chǎn)品,應(yīng)限期生產(chǎn)廠進(jìn)行改進(jìn),到期復(fù)驗。 8 判定規(guī)則 8.1 經(jīng)檢驗凡屬于下列情況之一者為不合格產(chǎn)品; 8.1.1 制作凈水器的材料不符合5.1的要求者為不合格產(chǎn)品。 8.1.2 凈水器的制作、裝配,外觀不符合5.2、5.3及5.4的要求者為不合格產(chǎn)品。 8.1.3 水壓力試驗不合格的產(chǎn)品為不合格產(chǎn)品。 8.1.4 凈水器在相對總產(chǎn)水量到達(dá)前發(fā)生下列情況之一者即為不合格產(chǎn)品: a.包括GB5749感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)中的色度,渾濁度,揮發(fā)酚,陽離子合成洗滌劑4項指標(biāo);毒理學(xué)指標(biāo)所含15個指標(biāo);放射性指標(biāo)中所含2個指標(biāo),亞硝酸鹽氮;以及采用三碘樹脂時出水中的碘化物;本標(biāo)準(zhǔn)表2所列凈水效率1~3項指標(biāo)在內(nèi)的一共26項指標(biāo)中A級產(chǎn)品同時發(fā)生2項不符合各自標(biāo)準(zhǔn)的要求,B級產(chǎn)品同時發(fā)生4項不符合各自標(biāo)準(zhǔn)的要求; b.帶有消毒裝置或措施的供生飲的凈水器,細(xì)菌總數(shù)或總大腸菌群有一項不符合GB5749的要求; c.Ames致突變試驗不符合本標(biāo)準(zhǔn)表2的要求。 9 標(biāo)志、包裝、運輸和貯存 9.1 每只凈水器應(yīng)在規(guī)定的位置上固定銘牌,銘牌的內(nèi)容規(guī)定如下: a.制造廠名及商標(biāo); b.產(chǎn)品名稱及型號標(biāo)記; c.產(chǎn)品制造編號(或日期)或生產(chǎn)批號; d.產(chǎn)品的主要參數(shù)—活性炭體積、產(chǎn)水率、額定產(chǎn)水率、額定總產(chǎn)水量; e.工作壓力; f.質(zhì)量等級標(biāo)志; g.有無消毒裝置。 9.2 包裝 9.2.1 包裝方法:家用凈水器用硬紙箱包裝;集團(tuán)用凈水器視其重量決定用硬紙箱包裝或木箱包裝。 9.2.2 包裝應(yīng)防潮、防震、凈水器進(jìn)水和出水口應(yīng)有防護(hù)套,包裝件外形尺寸應(yīng)符合國內(nèi)外運輸方法的有關(guān)規(guī)定,包裝頂部宜為平頂。 9.2.3 產(chǎn)品裝箱前應(yīng)使其重心位置居中靠下,重心偏高的產(chǎn)品應(yīng)盡可能采用臥式包裝,重心偏離中心較明顯的產(chǎn)品應(yīng)采取相應(yīng)的平衡措施。 9.2.4 包裝箱應(yīng)有足夠的強(qiáng)度,起吊試驗,堆垛試驗和公路運輸試驗,應(yīng)符合有關(guān)的規(guī)定。 9.2.5 產(chǎn)品應(yīng)進(jìn)行防雨包裝,在箱內(nèi)采取必要的防雨措施,可在產(chǎn)品外部罩塑料罩,包裝箱頂蓋應(yīng)采用雙層防水材料。 9.2.6 包裝標(biāo)志應(yīng)使用沖洗不掉的油漆、油墨等準(zhǔn)確、清晰、牢固地噴刷或印刷在箱面上,其標(biāo)志包括: a.產(chǎn)品型號、名稱、規(guī)格和數(shù)量; b.箱號; c.箱體最大外形尺寸L×b×h(mm); d.凈重與毛重(kg); e.中華人民共和國制造(國內(nèi)發(fā)運不需如此標(biāo)志)。 9.2.7 產(chǎn)品分多箱包裝時,箱號應(yīng)采用分?jǐn)?shù)表示,分子為箱號、分母為總箱數(shù),主件箱應(yīng)為1號箱。 9.2.8 凡需起吊的和重心明顯偏離中心的包裝件,應(yīng)標(biāo)注“由此起吊”和“重心”的標(biāo)志,并準(zhǔn)確噴刷在包裝件相應(yīng)的位置上。 9.2.9 隨帶文件 a.使用說明書 說明使用方法,注意事項,裝入的活性炭體積,亞硝酸鹽氮控制(大于0.03mg/L時應(yīng)清洗活性炭,活性炭清洗或更換條件及更換方法),不帶消毒裝置的凈水器必須說明出水不能生飲; b.產(chǎn)品合格證; c.裝箱單; d.備附件清單; e.其他有關(guān)技術(shù)資料。 分離包裝時,隨帶文件應(yīng)放在主件箱內(nèi)。 附錄A 凈水器用活性炭半脫氯值測定方法(補(bǔ)充件) A1 原理 在給定條件下,含氯水通過活性炭層后,出水中余氯濃度恰好等于進(jìn)水中余氯濃度1/2時所需要的炭層高度,被稱為活性炭的半脫氯值,以“cm”表示。 設(shè)在給定的流速下,余氯濃度為C0的水通過高度為L的炭層后,出水濃度為C,則有: 1og=C0/C=KL (A1) 式中 系數(shù)K與水的流速u有關(guān)。而實驗表明,u與L有如下關(guān)系: (A2) 式中 h為半脫氯值。 為求K值,由A1、A2式得: K=1ogC0/C/hu (A3) 根據(jù)半脫氯值定義,令C=1/2C0,且令u=1cm/s 則有: K=log2/1/h=0.301/h (A4) 代入A1式得 logC0/C= 0.301/h L (A5) 即: h=0.301L /logC0-logC (A6) 通過(A6)式,即可在水流速度為1cm/s的條件下,從已知裝炭高度L和進(jìn)出水濃度C0及C,計算出半脫氯值h。 A2 儀器和試劑 A2.1 儀器 a.水槽 501。 b.測定管 截面積3.14±0.26cm2,結(jié)構(gòu)及尺寸見GB 7702《煤炭顆?;钚蕴俊行Х雷o(hù)時間測定總方法》附錄A《防護(hù)時間測定管及其校正方法》。 c.轉(zhuǎn)子流量計 LZB-6型,2.5~25L/n。 d.振蕩器 振幅≤2mm,頻率10~25Hz。 e.pH酸度計 f..溫度計 100°C g.試驗篩 篩孔1.0和2.5mm h.秒表 i.微量滴定管 5mL j.容量瓶 200mL和500mL k.研缽 l.燒杯 250mL m.三角瓶 500mL和1000mL A2.2 試劑 a.碘化鉀(分析純) b.氫氧化鈉(分析純)預(yù)先配成10%溶液 c.鹽酸(分析純)預(yù)先配成5%溶液 d.乙酸(分析純) e.次氯酸鈉溶液(化學(xué)純) f.淀粉液1% g.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液1/2Na2S2O3的濃度0.01ml/L A3 測試準(zhǔn)備工作 A3.1 試驗條件 試驗氯水濃度 C=5.0±0.5mg/L 水的流速 u=36m/h(1cm/s) 裝炭高度 L=1.0±0.1cm A3.2 測試裝置(見圖A1) A3.3 試驗用氯水的制備 A3.3.1 分析次氯酸溶液原始濃度 A3.3.1.1 量取次氯酸鈉溶液2mL于200mL容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻線。 A3.3.1.2 將上述稀釋液傾入500mL三角瓶中,加碘化鉀約0.5g,再加10mL乙酸。 A3.3.1.3 用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色,加入淀粉液約1mL并繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為止。  圖A 半脫氯值試驗裝置圖 圖中:1——水槽;2、3、7、8——活塞(或夾子);4——轉(zhuǎn)子流量計;5——調(diào)節(jié)閥門;6——測定管 A3.3.1.4 按A7式計算次氯酸鈉溶液濃度。 C=N1u1×35.45×1000/2 ×mg/L (A7) 式中 N1——硫代硫酸鈉溶液1/2Na2S2O3的濃度,mol/L; u1——硫代硫酸鈉溶液滴定毫升數(shù),mL; C——次氯酸鈉溶液濃度,mg/L; 35.45——氯(C1或C1-)的摩爾質(zhì)量,g/mol。 A3.3.2 配制氯水 A3.3.2.1 在水槽中加入足夠(15L以上)蒸餾水,水溫保持在20±3°C,再按氯水濃度要求加入適當(dāng)?shù)拇温人徕c溶液,并用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其pH值至7.0~7.5。 A3.3.2.2 取200mL氯水按A3.3.1.2和A3.3.1.3所述步驟進(jìn)行滴定,并按A8式計算其濃度。氯水濃度必須調(diào)節(jié)到5.0±0.5mg/L 。 C=N1u1×35.45×1000/2 ×mg/L (A8) 式中 C——所配氯水濃度,mg/L; N1、u1等,意義同A7式。 A3.4 炭樣準(zhǔn)備 將炭樣在研缽中破碎,用試驗篩手工篩取1.0~2.5mm篩份約100mL,置于250mL燒杯中,加蒸餾水至炭面以上1cm,煮沸10~15min,冷卻后去掉炭粉備用。 對于顆粒尺寸小于2.5mm的炭樣,不需破碎及篩選即可直接攝取,經(jīng)處后備用。 A3.5 轉(zhuǎn)子流量計和測定管校正 A3.5.1 分別求出轉(zhuǎn)子在不同高度時的流量,繪出轉(zhuǎn)子高度與流量關(guān)系曲線。 A3.5.2 按GB 7702附錄A規(guī)定的方法測出測定管的內(nèi)徑。 A3.5.3 計算出流量為36m/h(1cm/s)時轉(zhuǎn)子的高度,并標(biāo)示在流量計上。 A4 測定步驟 A4.1 裝炭樣,將測定管下端7關(guān)嚴(yán)(或夾緊),先注入適量的蒸餾水(以裝好炭樣后水面高出炭面2~3mm為宜)管內(nèi)得有氣泡。然后豎直于振蕩器上。邊振蕩邊分批加入準(zhǔn)備好的炭樣,裝炭高度為10±0.1cm。炭層裝緊密(振蕩中炭層顆粒排列的整齊,高度不再變化)后才可停止振蕩,炭層內(nèi)不得有氣泡,否則應(yīng)重新裝炭。 A4.2 將裝好炭樣的測定管按圖接好,檢查活塞2和調(diào)節(jié)閥門5是否關(guān)嚴(yán)。 A4.3 開啟7(這時不應(yīng)有水流出),再開啟2,然后同時打開兩個調(diào)節(jié)閥門5和開啟秒表記時,迅速調(diào)節(jié)好流量。 A4.4 試驗開始30min后,用容量瓶分別收集500mL流出液(28min時收集流出液預(yù)先洗滌容量瓶),按3.3.1.2和3.3.1.3所述步驟進(jìn)行滴定,并按A9式計算出水濃度C,同時從水槽中取樣200mL測定進(jìn)水濃度C0。 C=N1u1×35.45×1000/500 ×mg/L (A9) (方法同A3.3.2.2)。 A4.5 根據(jù)A6式計算炭樣的半脫氯值,每個樣品測定兩個結(jié)果,平行誤差不得超過1cm,取其平均值。 A5 注意事項及說明 A5.1 試驗氯水濃度必須控制在5.0±0.5mg/L,由于次氯酸易揮發(fā),配制試驗氯水時可適當(dāng)偏上限。 A5.2 試劑的配制標(biāo)定和使用期限按GB 601。 附錄B 凈水器用活性炭pH,氯化物、砷、鋅、鎘、鉛測定方法(補(bǔ)充件) B1 適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)為凈水器用活性炭的檢驗方法。 B2 采樣方法 每生產(chǎn)批號,生產(chǎn)年月日及其生產(chǎn)單位,任意取兩個以上容器,并分別采集能盡量代表整體的必要量的試樣,保存在不受外界氣體影響的氣密性容器中。 B3 檢驗項目 pH值,氯化物,砷,鋅,鎘,鉛含量。 B4檢驗方法 B4.1 一般事項 B4.1.1 化學(xué)分析中的用水,在本檢驗方法中為蒸餾水的去離子水,其導(dǎo)電率為2us/cm以下。 B4.1.2 用未干燥試樣進(jìn)行試驗,預(yù)先將部分未干燥試樣按B4.2求出干燥減量。利用該值將未干燥試樣量換算為試樣干燥重量。 B4.1.3 一般檢驗用溶液,按下述方法制備水萃取液和酸萃取液。 B4.1.3.1 水萃取液,準(zhǔn)確稱取5g試樣(換算至干燥重量),將準(zhǔn)確量取的500mL去郭子水放入1000mL帶塞三角瓶中。用磁攪拌器攪拌30min,用5號濾紙(直徑11cm)過濾,棄去初濾液30mL,其余濾液為水萃取液。 B4.1.3.2 酸萃取液,準(zhǔn)確稱取5g試樣(換算至干燥重),預(yù)先將10N硝酸加入精制水中,調(diào)整pH值為4~5,準(zhǔn)確量取500mL溶液,傾入1000mL燒杯中,放入稱好的試樣,保持微沸10min,冷卻后加水至加熱前量,用干燥的5號濾紙(直徑11cm)過濾,棄去初濾液30mL,余下的用作測定。 B4.2 干燥減量 本方法為測定試樣在110~120°C下干燥2h的減量。 B4.2.1 儀器:扁形稱量瓶40mm。 B4.2.2 檢驗操作 稱取2g試樣于已知重量的扁形稱量瓶底部,其厚度盡可能均勻,取下瓶蓋將稱量瓶和蓋子在110~120°C干燥箱中干燥2h,然后置于干燥器中冷卻,求出減量g數(shù)(a),按B1式計算干燥減量%。 干燥減量=a(g)/試樣(g)×100% (B1) B4.3 pH值 本法為測定試樣水萃取液pH值。 B4.3.1 儀器 pHs-3 酸度計 B4.3.2 檢驗溶液:采用B4.1.3中水萃取液。 B4.3.3 檢驗操作:將試驗溶液在20°C條件下用酸度計測定。 B4.4 氯化物 本法所采取的試樣水萃取液是以鉻酸鉀溶液作指示劑,用硝酸銀溶液滴定,求出氯化物含量。 B4.4.1 試劑 (1)鉻酸鉀溶液:將5g鉻酸鉀溶于少量去離子水中,加5%硝酸銀溶液至生成少量紅色沉淀物,然后過濾,其濾液加去離子水100mL。 (2)0.1mol/L氯化鈉溶液:預(yù)先在500~600°C干燥40~50min,在硫酸干燥器中冷卻。稱取5.844g氯化鈉于1000mL容量瓶中加去離子水至刻度。 (3)0.01mol/L氯化鈉溶液:量取100mL0.1mol/L氯化鈉溶液于1000mL容量瓶中。加去離子去至刻度。 (4)0.01mol/L硝酸銀溶液:稱取1.7g硝酸銀于1000mL棕色容量瓶中加去離子水至刻度。 標(biāo)定系數(shù):吸取25mL0.01mol/L氯化鈉溶液于三角瓶中,加0.2mL鉻酸鉀溶液,用0.01mol/L硝酸銀溶液滴定至出現(xiàn)淡黃棕色不再消失,求出所需的0.01mol/L硝酸銀溶液mL數(shù)(a),按B2式計算標(biāo)定系數(shù): 標(biāo)定系數(shù)-(F)=25/a (B2) 式中 F——0.01mol/L硝酸銀溶液標(biāo)定系數(shù)。 本溶液1mL相當(dāng)于0.355mg氯化物。 B4.4.2 儀器:三角瓶。 B4.4.3 檢驗溶液,采用B4.1.3試樣水萃取液。 B4.4.4 檢驗操作 吸取50mL檢驗溶液于三角瓶中,pH值后(1),加0.2mL鉻酸鉀溶液,用玻璃棒邊攪拌邊加數(shù)滴0.01mol/L硝酸銀溶液至出現(xiàn)淡黃褐色(2)。求出所需0.01mol/L硝酸銀溶液mL數(shù)(a),按B3式計算氯化物%: 氯化物%=aF×0.355×0.01/試樣(g)×50/500×100 (B3) 式中 F——0.01mol/L硝酸銀溶液標(biāo)定系數(shù)。 注:(1)檢驗溶液為酸性時用0.02mol/L氫氧化鈉中和,堿性時用2.02mol/L硫酸中和。 (2)反應(yīng)終點時,在另一同型三角瓶中取50mL去離子水,最好與這時所加的0.2mL鉻酸鉀溶液的顏色進(jìn)行比較來判斷。 B4.5 砷含量的測定 本法將試樣酸萃取液中的砷制成砷化氫,用二乙氨基二硫代甲酸銀吡啶溶液吸收時呈橙黃色—紅色,與同法處理得到的標(biāo)準(zhǔn)液的顏色相比較,求出砷含量。 B4.5.1 試劑 (1)氯化亞錫溶液;稱取40g氯化亞錫(2個結(jié)晶水,不含砷)溶于100mL鹽酸中,該溶液在使用前配制。 (2)碘化鉀溶液:稱取15g碘化鉀溶于100mL去離子水中,該溶液在使用前配制。 (3)不含砷鋅粒。 (4)砷標(biāo)準(zhǔn)液 預(yù)先將三氧化二砷(標(biāo)準(zhǔn)試劑)在乳缽中研細(xì),在105~110°C恒溫干燥箱中干燥3~4h,置于硫酸干燥器中,冷卻后從中稱取0.132g于500mL燒杯中,加5mL5mol/L氫化鈉溶液溶解,加400mL精制水,而后再加1mol/L硫酸進(jìn)行中和(用石蕊試紙鑒定)后稱入1000mL容量瓶中,用少量去離子水沖洗燒杯,將沖洗液并入容量瓶中加去離子水至刻度,制成砷貯存液。 吸取砷貯存液10mL于另一個1000mL容量瓶中,加10mL1mol/L硫酸后加去離子水至刻度。 1mL砷溶液含砷(As)1.0µg。 (5)乙酸鉛溶液:稱取10g已酸鉛(3個結(jié)晶水)加100mL去離子水和1滴6mol/L乙酸溶解,密閉保存。 (6)吸收溶液1稱取0.25g二乙氨基二硫代甲酸銀(C5H10NS2、Ag)研碎后用少量氯仿溶解,加入1.0mL三乙酸胺(C6H15NO3),再用氯仿稀釋到100mL,必要時,靜置后過濾至棕色瓶內(nèi),貯存于冰箱中。 B4.5.2 儀器 (1)砷檢驗裝置:由三角發(fā)生瓶、導(dǎo)管和吸收管組成。 (2)光度計:分光光度計。 (3)檢驗溶液:采用B4.1.3試樣酸萃取液。 (4)檢驗操作 吸取100mL檢驗溶液于瓷表面皿上,在水浴上蒸發(fā)濃縮到25mL,移入砷檢驗裝置發(fā)生瓶中,將蒸發(fā)皿用少量水沖洗,并將洗液并入發(fā)生瓶中,加5mL鹽酸,并加去離子水至40mL左右。再加2mL磺化鉀溶液靜置2~3min后加1mL氯化亞錫溶液混勻靜置15min左右。往發(fā)生瓶內(nèi)加3g鋅粒,立即將發(fā)生瓶、有乙酸鉛棉花的導(dǎo)管和加入5mL二乙氨基二硫代甲酸銀溶液的吸收管連接起來。在常溫下產(chǎn)生氫氯1h,以吸收管中的溶液制成檢測液。 在幾個砷檢驗裝置發(fā)生瓶中分別吸取適量的(1~20mL)砷標(biāo)準(zhǔn)液,分別加入5mL鹽酸,加水至40mL,另外將5mL鹽酸加到另一砷檢驗裝置發(fā)生瓶中,加水40mL左右,以下分別與檢驗溶液進(jìn)行同樣處理,將其制成標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液。 將檢驗溶液、標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液吸入比色管中,用分光光度計測定在波長540mm附近的吸光度,根據(jù)測得的檢驗溶液的吸光度在砷含量標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出檢驗溶液中砷含量µg數(shù)(a),按B4式算出砷的µg/g值。 砷(As µg/g)=a/試樣(g)×100/500 (B4) B4.6 鋅含量的測定 B4.6.1 吸光光度法,本法用試樣酸萃取液、在弱酸性中存在硫代硫鈉的情況下,用雙硫腙四氯化碳萃取鋅時,呈紫色,與同樣處理得到的標(biāo)準(zhǔn)液顏色相比較,求出鋅含量。 B4.6.1.1 試劑 (1)鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取0.4398g(ZnSO4·7H2O)溶于去離子水中,加入10mL濃HCI,用去離子水在1000mL容量瓶中稀至刻度,搖勻,使用前取此溶液10.00mL,用去離子水在1000mL容量瓶中稀至刻度,搖勻。 此液1.0mL含1.00µg鋅。 (2)0.1%雙硫腙四氯化碳貯備溶液:稱取0.10g雙硫腙(C13H12N4S),在干燥的燒杯中用四氯化碳溶解后稀釋至100mL,倒入棕色瓶中,此溶液置冰箱內(nèi)保存,可穩(wěn)定數(shù)周。 如雙硫腙不純,可用下述方法純化:稱取0.20g雙硫腙,溶于100mL氯仿,經(jīng)脫脂棉過濾于250mL分液漏斗中,每次用20mL3+97稀氨水連續(xù)反萃取數(shù)次,直至氯仿相幾乎無綠色為止,合并水相至另一分液漏斗。每次用四氯化碳10mL振蕩洗滌水相兩次,棄去四氯化碳相。水相用1+9硫酸溶液酸化至有雙硫腙析出,再每次用100mL四氯化碳萃取兩次,合并四氯化碳相,倒入棕色瓶中。置冰箱內(nèi)保存。 (3)雙硫腙四氯化碳溶液,臨用前,吸取適量雙硫腙四氯化碳腙貯備溶液(2),用四氯化碳稀約30倍,至吸光度為0.4(波長535nm,1cm比色皿)。 (4)乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(pH4.7),稱取68g乙酸鈉(NaC2H3O2、3H2O),用去離子水溶解后稀釋至250mL,另量取冰乙酸31mL,用純水稀釋至250mL,將上述兩種溶液等體積混合。 如試劑不純,將上述混合液置于分液漏斗中,每次用10mL雙硫腙四氯化碳溶液(3)萃取,直至四氯化碳相呈綠色為止,棄去四氯化碳相;向水相中加入10mL四氯化碳,振搖洗滌水相,棄去四氯化碳相。如此反復(fù)數(shù)次,至四氯化碳相不顯綠色為止,用濾紙過濾水相于試劑瓶內(nèi)。 (5)25%硫代硫酸鈉溶液,稱取25g硫代硫酸鈉(Na2S2O3、5H2O),溶于100mL去離子水中,如試劑不純,按(4)所述方法純化。 (6)0.1%甲基紅指示劑,稱取0.1g甲基紅(C15H15N3O2),用60mL95%乙醇溶解后,加純水至100mL。 (7)1+1氨水溶液。 (8)1+7乙酸溶液,將10mL冰乙酸溶于70mL去離子水中。 (9)四氯化碳。 B4.6.1.2 儀器 所用玻璃儀器均需用1+1硝酸洗滌,然后再用不含鋅的去離子水沖洗干凈,不得用自來水沖洗。 (1)60mL分液漏斗。 (2)10mL比色管。 (3)分光光度計。 B4.6.1.3 檢驗溶液,用B4.1.3試樣酸萃取液。 B4.6.1.4 檢驗操作 吸取2.00mL檢驗溶液于60mL分液漏斗中,另取分液漏斗8個,依次加入鋅標(biāo)準(zhǔn)液1.0~8.0mL,向水樣與標(biāo)準(zhǔn)中各加去離子水至10mL,各滴甲基紅指示劑,用1+1氨水調(diào)節(jié)液剛顯黃色,再滴加乙酸溶液至紅色(pH約4.4),加5mL四氯碳,振蕩萃取甲基紅,棄去有機(jī)相,向各分液漏斗中加入5.0緩沖溶液混勻,再加入1.0mL硫代硫酸鈉溶液,混勻,再加入10.0mL雙硫腙四氯化碳溶液,強(qiáng)烈振蕩4min,靜置分層。 用脫指棉或卷細(xì)的濾紙擦去分液漏斗頸內(nèi)的水,棄去最初2~3mL有機(jī)相,收集其后的有機(jī)相于干燥的10mL比色管內(nèi)。 于535nm波長下,用1cm比色皿,以四氯化碳為參比,測定樣品標(biāo)準(zhǔn)液列溶液的吸光度。 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,在曲線上求出鋅的µg量(a),按B5式計算鋅的µg/g含量: 鋅(Zn µg/g)=a/試樣×2/500 (B5) B4.6.2 原子吸光光度法 本法將試樣酸萃取液稀釋,直接用原子吸光光度法求出鋅含量。 B4.6.2.1 試劑 鋅標(biāo)準(zhǔn)液:采用B4.6.1中的試劑。 B4.6.2.2 儀器 玻璃儀器:與B4.6.1中的相同。 原子吸收分光光度計。 B4.6.2.3 檢驗溶液:采用B4.1.3試樣酸萃取液。 B4.6.2.4 檢驗操作 吸取10mL檢驗溶液于100mL容量瓶中,加去離子水至刻度,作為檢驗溶液。 取適量的鋅標(biāo)準(zhǔn)液(1~10mL)于數(shù)個100mL容量瓶中,每只加10mL1M硝酸,再加去離子水至刻度,于另一100mL容量瓶中加入10mL 1M硝酸,加去離子水至刻度。 將檢驗溶液、標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液用原子吸光光度計,使用鋅中空陰極管在波長213.8nm測定吸光度,根據(jù)所得到的檢驗溶液吸光度在鋅含量標(biāo)準(zhǔn)曲線上,求出檢驗溶液中鋅的µg含量(a),按B6式計算鋅的µg/g含量。 鋅(Zn µg/g)=a/試樣(g)×10/500 (B6) B4.7 鎘含量的測定 B4.7.1 吸光光度法:本法用試樣酸萃取液,在堿性氰化鉀存在下,用雙硫腙三氯甲烷溶液萃取鎘,再用酒石酸溶液進(jìn)行逆萃取,在堿性氰化鉀中,用雙硫腙三氯甲烷溶液再萃取時,呈淡紅色。與同樣處理到的標(biāo)準(zhǔn)液顏色相比較,求出鎘含量。 B4.7.1.1 試劑 (1)檸檬酸銨溶液,稱取40g檸檬酸銨溶解于去離子水中,并加去離子水至100mL刻度。 (2)酒石酸鉀鈉溶液:稱取250g酒石酸鉀鈉加去離子水溶解至1000mL刻度。 (3)氫氧化鈉、氰化鉀溶液(A):稱取400g氫氧化鈉和10g氰化鉀溶于去離子水中,直至1000mL刻度。置于聚乙烯瓶中貯存。本溶液保存期為1~2個月。 (4)氫氧化鈉、氰化鉀溶液(B):稱取400g氫氧化鈉和0.5g氰化鉀在去離子水中溶解,并加水至1000mL刻度。置于聚乙烯瓶中貯存。本溶液保存期為1~2個月。 (5)鹽酸羥胺溶液:稱取20g鹽酸羥胺加去離子水溶液,并加水至100mL刻度。 (6)精制三氯甲烷:加5%三氯甲烷容量的硫酸振蕩混勻,反復(fù)操作至硫酸層為無色。其次,再用20%(容量)的1mol/L氫氧化鈉溶液洗滌兩次,再用去離子水洗,然后加氧化鈣進(jìn)行蒸餾。加入20%(容量)餾出液的0.5%鹽酸羥胺溶液振蕩混勻,待分層后,將三氯甲烷層用干燥的濾紙過濾。然后加1%(容量)的乙醇(分析純)置于棕色瓶中,放于冷暗處保存。 (7)濃雙硫腙三氯甲烷溶液:將雙硫腙在研缽中研成細(xì)粉,取100mg雙硫腙加1000mL精制三氯甲烷溶解,放于冷暗處保存。 (8)稀雙硫腙三氯甲烷溶液:取濃雙硫腙三氯甲烷溶液100mL,加精制三氯甲烷稀釋至1000mL刻度,置于棕色瓶中,放于冷處保存,在使用期間加溫至室溫。 (9)酒石酸溶液:稱取20g酒石酸在去離子水中溶解,并加至1000mL刻度,放于冷暗處保存。 (10)鎘標(biāo)準(zhǔn)液:稱取0.100g金屬鎘于燒杯中,加20mL去離子水和5mL鹽酸,并加2~3滴硝酸,在水浴上加熱溶解,并蒸發(fā)至干固。冷卻后加10mL鹽酸溶解移入1000mL容量瓶中,燒杯用去離子水洗凈,并將洗液并入容量瓶中,加去離子水1000mL至刻度,制成隔貯存液,置于聚乙烯瓶中貯存。使用時吸取鎘貯存液10mL于1000mL容量瓶中,加10mL鹽酸,再加去離子水至1000mL刻度。 1mL該溶液含鎘10µg。 B4.7.1.2 儀器 光度計:分光光度計。 玻璃儀器:與B4.6.2相同。 B4.7.1.3 檢驗溶液:用B4.1.3試樣酸萃取液。 B4.7.1.4 檢驗操作 吸取100mL檢驗溶液于200mL分液漏斗中,加6mL檸檬酸銨溶液混合均勻,加3mL酒石酸鉀鈉溶液,加15mL氫氧化鈉、氰化鉀(A)溶液和3mL鹽酸羥胺混后,再加15mL雙硫腙三氯甲烷振蕩1min靜置分層。 將分離的三氯甲烷層移入第2號裝有25mL酒石酸溶液的100mL分液漏斗中。在第1號分液漏斗中加10mL精制三氯甲烷振蕩1min靜置分層,將分離的三氯甲烷并入第2號分液漏斗中(1)。 注:(1)該操作應(yīng)立即進(jìn)行,第2號分液漏斗中不要加入水層。 將第2號分液漏斗振蕩2min后靜置分層,將分離的三氯甲烷層舍棄,再加5mL精制三氯甲烷振蕩1min,仍將三氯甲烷層舍棄。 在水層中加入0.3mL鹽酸羥胺溶液,并準(zhǔn)確加入15mL稀雙硫腙三氯甲烷溶液和5mL氫氧化鈉、氰化鉀溶液(B)振蕩1min靜置,用鋪有脫指棉的漏斗過濾三氯甲烷,置于干燥的試管中,制成檢驗溶液。 取適量的鎘標(biāo)準(zhǔn)液(1~6mL)于200mL分液漏斗中,分別加去離子水100mL左右,在另一200mL分液漏斗中,加100mL去離子水,以下與檢驗溶液進(jìn)行同樣處理所得到的三氯甲烷層,作為標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液。 將檢驗溶液、標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液移入比色皿中,用分光光度計測定波長518nm附近的吸光度,根據(jù)所得至的檢驗溶液的吸光度,在鎘含量標(biāo)準(zhǔn)曲線上,求出鎘µg含量(a),按B7式計算鎘的µg/g含量。 鎘(Ca µg/g)=a/試樣(g)×100/500 (B7) B4.7.2 原子吸收分光光度法 本法將試樣酸萃取液蒸發(fā)濃縮,直接利用原子吸收分光光度法,求出鎘含量。 B4.7.2.1 試劑 鎘標(biāo)準(zhǔn)液,與B4.7.1.1(10)相同。 B4.7.2.2 儀器 原子吸收分光光度計。 玻璃儀器與B4.6.1相同。 B4.7.2.3 檢驗溶液,采用B4.1.3試樣酸萃取液。 B4.7.2.4 檢驗操作 準(zhǔn)確吸取200mL檢驗溶液于瓷表面皿上,在水浴上蒸發(fā)濃縮至10mL,冷卻后加去離子水至總量為20mL,制成檢驗溶液。 取適量鎘標(biāo)準(zhǔn)液(2~10mL),分別加入幾個100mL容量瓶中,每瓶各加10mL1mol/L硝酸,加精制水至100mL刻度。另外,在100mL容量瓶中,取10mL1mol/L硝酸溶液,加去離子水至100mL刻度,制成標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液。 將檢驗溶液、標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液分別在原子吸收分光光度計上,用鎘中空陰極管測定波長228.8nm處的吸光度,根據(jù)檢驗溶液的吸光度在鎘含量標(biāo)準(zhǔn)曲線上,求出鎘µg含量(a),按B6式計算鎘的µg/g含量: 鎘(Cd µg/g)=a/試樣(g)×200/500 (B6) B4.8 鉛含量的測定 B4.8.1 吸光光度法 試樣酸萃取液,在檸檬酸銨、鹽酸羥胺和氰化鉀存在下,用雙硫腙四氯化碳萃取鉛,再稀硝酸處理,再次從水中逆萃取四氯化碳層,在逆萃取液中加入氨性氰化鉀—檸檬酸溶液,用雙硫腙四氯化碳進(jìn)一步萃取時所呈現(xiàn)的鮮紅色與同法處理所得到的標(biāo)準(zhǔn)液顏色相比較,求出鉛含量。 B4.8.1.1 試劑 (1)檸檬酸銨溶液:稱取50g檸檬酸銨,加100mL去離子水溶解,滴加10mol/L氨水使pH為8.5~9.0,調(diào)整pH時為放熱反應(yīng),因而在容器外部用水冷卻。 將上述配制的溶液移入200mL分液漏斗中,為除去含有不純物的重金屬,加入10mL雙硫腙四氯化碳貯存液振蕩混勻,靜置分層,并將四氯化碳層舍棄,反復(fù)操作至雙硫腙四氯化碳溶液保持原有的綠色為止。然后為除去過量的雙硫腙,加10mL精制四氯化碳振蕩混勻,反復(fù)進(jìn)行這樣的操作至四氯化碳無色為止。 (2)鹽酸羥胺液:稱取20g鹽酸羥胺于燒杯中,加65mL去離子水溶解。滴加10mol/L氨水,在pH計上調(diào)整溶液pH為8.5~9.0。調(diào)整pH時為放熱反應(yīng),因而在容器外部用冰冷卻。 (3)氰化鉀溶液:稱取20g氰化鉀在去離子水中溶解,溶解后加去離水至200mL刻度。由于氰化鉀溶液不能進(jìn)行精制,為調(diào)配其純度,吸取5mL氰化溶液于50mL帶塞比色管中,加5mL雙硫腙四氯化碳溶液振蕩混勻。如果雙硫腙四氯化碳層不呈現(xiàn)紫紅色即可使用,當(dāng)呈現(xiàn)紫紅色時,則須用純的氰化鉀。 (4)氨性氰化鉀:檸檬酸溶液:在500mL氨水中加入10g氰化鉀、10g檸檬酸使之溶解,加去離子水至1000mL刻度。 由于該溶液不能進(jìn)行精制,可用一部分溶液進(jìn)行與氰化鉀溶液一樣的試驗。 (5)百里香酚藍(lán)指示劑:在研體中研細(xì)稱取0.1g百里香酚藍(lán),加10.8mL0.01mol/L氫氧化鈉溶液,研磨至全部溶解后,移入250mL容量瓶中,加去離子水至250mL刻度。 (6)精制四氯化碳。 (7)雙硫腙四氯化碳貯存液:采用B4.6.1試劑。 (8)雙硫腙四氯化碳溶液:采用B4.6.1試劑。 (9)鉛標(biāo)準(zhǔn)液稱取0.2g硝酸鉛于1000mL容量瓶中,再加1mL硝酸于100mL去離子水中溶解,再加去離子水至1000mL刻度,作為鉛貯存液。使用時吸取該溶液10mL于200mL容量瓶中,加去離子水至刻200mL刻度。再從該溶液中吸取10mL于250mL容量瓶中加去離子水至刻度。 1.0mL該溶液含鉛0.25µg。 B4.8.1.2 儀器 光度計:分光光度計。 玻璃儀器:與B3.6.1相同。 B4.8.1.3 檢驗溶液:采用B4.1.3試樣酸萃取液。 B4.8.1.4 檢驗操作 吸取50mL檢驗溶液于100mL第1號分液漏斗中,再加10mL檸檬酸銨液和數(shù)滴百里香酚藍(lán)指示劑,直至溶液呈淡暗綠色為止,再滴加氨水(pH為8.5~9.0)。然后,在溶液中加2mL鹽酸羥胺溶液和4mL氰化鉀溶液,混合后再加5mL雙硫腙四氯化碳溶液,振蕩30s,靜置分層,將四氯化碳層移入100mL第2號分液漏斗中。在第1號分液漏斗中再加5mL雙硫腙四氯化碳溶液,振蕩30s靜置分層,將四氯化碳層并入第2號分液漏斗中。在第2號分液漏斗中加20mL0.1mol/L硝酸,激烈振蕩1min靜置分層,將分離的四氯化碳層舍棄。水層加去離子水50mL左右,然后加4mL氨性氰化鉀、檸檬酸溶液,再加5mL雙硫腙四氯化碳溶液,振蕩1min后,靜置分層。將四氯化碳層移入試管,將此作為檢驗溶液。 吸取適量的鉛標(biāo)準(zhǔn)液(1~20mL),分別放入數(shù)個100mL分液漏斗中,各加去離子水至總量為50mL。再取50mL去離子水放入另外100mL的分液漏斗中。分別與檢驗溶液進(jìn)行同樣處理,在試管中取所得的四氯化碳層,將它作為標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液。在比色皿中放入檢驗溶液、標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液,用分光光度計測定波長510nm附近的吸光度,根據(jù)所得檢驗液的吸光度,在鉛含量標(biāo)準(zhǔn)曲線上,求出檢驗溶液的鉛µg量(a),按B9式計算鉛µg/g含量: 鉛(Pb µg/g)=a/試樣(g)×50/500 (B9) B4.8.2 原子吸收分光光度法 本法將試樣酸萃取液蒸發(fā)濃縮,直接用原子吸光光度法,求出鉛含量。 (1)試劑 鉛標(biāo)準(zhǔn)液:在500mL容量瓶中加入300mL1mol/L硝酸,然后準(zhǔn)確加入5mL鉛貯存液(B4.8.1試劑),再加1mol/L硝酸至500mL刻度,制成鉛標(biāo)準(zhǔn)液。 1mL該溶液含鉛1.25µg (2)儀器 原子吸收光光度計。 玻璃儀器:與B4.6.1相同。 (3)檢驗溶液:采用B4.1.3試樣酸萃取液。 (4)檢驗操作:檢驗溶液按B4.7.2操作。 分別吸取適量的鉛標(biāo)準(zhǔn)液(2~50mL)放入數(shù)個100mL容量瓶中,各加10mL1mol/L硝酸,加去離子水至100mL刻度,另在100mL容量瓶中取10mL1mol/L硝酸加去離子水至100mL刻度。這些分別作為標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液。 將檢驗溶液、標(biāo)準(zhǔn)液和空白試驗液在原子吸收分光光度計上用鉛中空陰極管測定波長283.3nm的吸光度,根據(jù)得到的檢驗溶液的吸光度,在鉛含量標(biāo)準(zhǔn)曲線上,求出檢驗溶液的鉛µg含量(a),按B10式計算鉛ppm含量: 鉛(µg/g)=a/試樣(g)×200/500 (B10) 附錄C 總?cè)芙庑杂袡C(jī)碳檢驗方法(補(bǔ)充件) 水中溶解著許多不同有機(jī)物。在這些碳化合物中有些可以經(jīng)生物或化學(xué)的過程進(jìn)一步氧化,這些部分可以通過生化需氧量(BOD)及化學(xué)需氧量(COD)予以測定。但是,水中還存在著既不為BOD也不為COD測出的有機(jī)碳???cè)芙庑杂袡C(jī)碳DOC的檢驗法則是可以測定水中所有溶解性有機(jī)碳的合適方法。本檢驗法采用燃燒—紅外法。 C1 應(yīng)用范圍 C1.1 本法適用于測定生活飲用水中溶解性有機(jī)碳。 C1.2 本法最低檢測量為1mg/L。 C1.3 采集水樣,貯在玻璃瓶中,送化驗室立即測定,如不能即時測定,可將其保存在溫度為4°C的環(huán)境中,盡量不暴露在光和空氣中并盡量減少貯存時間。 C2 原理 將微量水樣在凈化的空氣流中注射至已加熱的填棄管中,水樣氣化,有機(jī)碳被氧化為CO2及H2O0用紅外分析器測量CO2,測定總碳和無機(jī)碳,用差減法計算總有機(jī)碳。 C3 試劑 C3.1 重蒸餾水:用無CO2重蒸餾水配制空白和標(biāo)準(zhǔn)溶液。 C3.2 DOC標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱0.850g烘干的鄰苯二甲酸氫鉀(C6H5KO4)溶于CO2的重蒸餾水中,稀釋至1000mL,1mL=0.4mg碳。 C3.3 標(biāo)準(zhǔn)無機(jī)碳溶液:稱1.40g碳酸氫鈉和1.73g(于500~600°C烘干30min,取出在干燥皿中冷卻至室溫)碳酸鈉,稀至1000mL,1mL=0.4mg。 C4 儀器 總有機(jī)碳分析儀。 C5 測定步驟 C5.1 按照儀器操作要求,使儀器達(dá)到正常工作狀態(tài)。 C5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備。 C5.2.1 在DOC標(biāo)準(zhǔn)溶液中準(zhǔn)確吸取0、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0mL于100mL容量瓶中,稀釋成0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。 C5.2.2 用微量注射器吸取20µL標(biāo)準(zhǔn)溶液,注射進(jìn)樣,每只樣品重復(fù)三次,使峰高誤差不超過1刻度,取平均值。記錄標(biāo)準(zhǔn)及1份稀釋水空白的峰高。 C5.2.3 在無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液中準(zhǔn)確吸取0、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0mL于100mL容量瓶中,稀釋配制成0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0mL/L標(biāo)準(zhǔn)系列。 C5.2.4 用微量注射器吸取20µL標(biāo)準(zhǔn)溶液,注射進(jìn)樣,每只樣品重復(fù)三次,使峰高誤差不超過一刻度,取平均值,記錄標(biāo)準(zhǔn)及一份稀釋水空白的峰高。 C5.3 樣品注射 C5.3.1 水樣預(yù)處理 水樣在離心管中經(jīng)2000n/min離心機(jī)離心10min。 C5.3.2 用微量注射器吸取預(yù)處理后的水樣20µL注射進(jìn)樣,每只水樣重復(fù)三次,使峰高誤差不超過一刻度,取平均值。 C5.4 計算 C5.4.1 從標(biāo)準(zhǔn)峰高減去空白值,按標(biāo)準(zhǔn)濃度與峰高制成的總碳與無機(jī)碳的回歸方程。 C總=a1h+K1 (C1) C無=a2h+K2 (C2) 式中 C總——總碳濃度,mg/L; h——峰高; C無——無機(jī)碳濃度,mg/L; K1和K2——常數(shù); a1和a2——常數(shù)。 C5.4.2 按C1(式)和C2(式)計算的總碳和無機(jī)碳兩者之差為總?cè)芙庑杂袡C(jī)碳。 DOC=C總-C無 mg/L (C3) C5.4.3 精密度 本法精密度為1~2%。 附錄D 水樣Ames致突變試驗方法(補(bǔ)充件) D1 定義 Ames試驗系列用微生物的營養(yǎng)缺陷型突變株的回復(fù)突變性能來檢測環(huán)境致突變物,有些致突變物需經(jīng)哺乳動物細(xì)胞代謝活化后,才通體現(xiàn)其致突變作用,Ames等人研究并提出了鼠傷寒沙門氏菌/哺乳動物肝微粒體試驗法,它是在動物體外將待測物質(zhì)經(jīng)肝微粒體酶系活化后,檢查其所誘發(fā)的沙門氏菌回變菌落數(shù),即由不能自行合成組氨酸的營養(yǎng)缺陷型突變株(his-)回復(fù)為能自行合成組氨酸的(his+)菌落數(shù)。 D2 材料和試劑 D2.1 材料 D2.1.1 菌株 常用于水致突變試驗的鼠傷寒沙門氏菌采用兩種(Salmonella typhimurinm)組氨酸缺陷型菌株,即TA98,TA100,其中TA98用以檢出可引起移碼突變的致突變物,TA100用以檢出可引起堿基對置換突變的致突變物,凡用作試驗的菌株,均需經(jīng)五項主要性狀的鑒定,通過后方可使用。 D2.1.2 XAD-2樹脂 將市售XAD-2樹脂在索氏抽提器中,用乙醚、丙酮、甲醇溶液分別回流8h,然后保存在甲醇液中備用。 D2.1.3 水樣濃縮 取水樣40L(混濁水須經(jīng)過濾)以25~30mL/min的流量通過裝有10g洗凈的XAD-2樹脂的層析柱,濾畢用30mL丙酮,或30mL30%丙酮-甲醇混合液,以濾水時的同樣流量將吸附于樹脂上的有機(jī)物洗脫,洗脫液于45°C水浴上揮干,然后用二甲亞砜(DMSO)溶解定容至4mL,再倍比稀釋成每0.1mL含0.25L、0.5L、1.0L、水樣的三個濃度組備用。 D2.2 陽性致突變物 D2.2.1 甲基甲烷磺酸酯(MMS)、濃度0.2mL/mLDMSO溶液,于4°C冰箱保存,不穩(wěn)定。 D2.2.2 2.7-二氨基芴(2.7AF)濃度20mg/mLDMSO溶液,于4°C冰箱保存,尚穩(wěn)定。 D2.2.3 2-氨基芴(2AF)濃度2mg/mLDMSO溶液于4°C冰箱保存。 D2.3 肝微粒體酶(S-9上清液 ) D2.3.1 誘導(dǎo) 選成年雄性大鼠3只(每只體重約200g左右)按500mg/kg一次腹腔注射Aroclor1254(或國產(chǎn)多氯聯(lián)苯)注射液用玉米油配制濃度為200mg/mL,注射后第5天殺鼠,殺鼠前12h禁食(可飲水)。 D2.3.2 制備肝勻漿,大鼠斷頭處死,以無菌操作,打開腹腔,用冷凍的0.15MKC1溶液門脈灌注,摘出肝臟,稱重,用冷凍0.15MKC1溶液洗滌3次,以每克肝加3倍冷凍0.15MKC1溶液,放入組織搗碎機(jī),20000n/min 1min,制成勻漿,將肝勻漿于低溫高速離心機(jī)9000g(11000n/minRPR-16)離心10min(0~4°C)取上清液為S-9組分,用小安瓿分裝,每瓶2mL,封口,以干冰丙酮凍結(jié)后,于液氮或-80°C低溫冷箱保存,備用,用時在室溫下解凍,剩余部分應(yīng)丟棄,每批S-9應(yīng)作活性檢驗。 D2.3.3 配制S-9混合液,每1mL S-9混合液中,含有表D1內(nèi)容物。 表D1 S-9混合液的配制 | S-9上清液 | 0.1mL | | 0.4M MgCI2 | 0.02mL | | 1.65M MCI | 0.02mL | | IM 葡萄糖-61-磷酸 | 0.005mL | | 0.1M 輔酶 Ⅱ(NADP) | 0.04mL | | 0.2M磷酸鹽緩沖液(pH7.4) | 0.50mL | | 滅菌蒸餾水 | 補(bǔ)足總量為1mL | 可先將上述各溶液配制好,除菌后,放冰箱備用,上述各項操作中所用器皿、刀剪,溶液均需保持無菌,并在0~4°C下操作。 D2.4 培養(yǎng)基 D2.4.1 營養(yǎng)肉湯、牛肉膏0.5%,蛋白胨1%,氯化鈉0.5%調(diào)pH至7.2。分裝中試管,每管5mL,高壓滅菌備用。 D2.4.2 營養(yǎng)瓊脂,在D2.4.1營養(yǎng)肉湯中加瓊脂2%即成,按需分裝,滅菌備用。 D2.4.3 底層(基本養(yǎng)基)(即最低營養(yǎng)培養(yǎng)基) D2.4.3.1 Vogel-Bonner(V-B)低限培養(yǎng)基E(50×)見表D2。 表D2 Vogel-Bonner(V-B)低限培養(yǎng)基E(50×)的配制 | 成 分 | 每 升 | | 溫蒸餾水(45°C) | 670mL | | 硫酸鎂(MgSO4·7H2O) | 10g | | 檸檬酸 | 100g | | 磷酸氫二鉀(K2HPO4)無水 | 500g | | 磷酸氫銨鈉(NaHNH4PO44H2O) | 175g | 用一只2L燒杯,用溫水加(熱)溫,使每種鹽完全溶解后,再加入下一種鹽,調(diào)整容量至1L,然后120°C20min滅菌,冷卻至室溫4°C冰箱保存。 D2.4.3.2 40%葡萄糖溶液 葡萄糖40g,加蒸餾水100mL112°C,10min滅菌。冷卻至室外溫,4°C冰箱保存。 D2.4.3.3 瓊脂15g,加蒸餾水930mL,120°C20min滅菌。 D2.4.3.4 將D2..3.1、D2.4.3.2、D2.4.3.3、趁熱混合,降溫到55°C左右時倒入無菌平皿(直徑9cm)每平皿250mL左右,此瓊脂平板可置室溫保存。 D2.4.4 表層培養(yǎng)基,瓊脂0.6%,氯化鈉0.5%,按所配表層培養(yǎng)基總量加入1/10體積的0.5m Mol L—組氨酸及0.5mMol生物素混合均勻后,趁熱分裝小試管,每管2mL,滅菌備用。 D3 致突變試驗方法 D3.1 試驗用菌液的準(zhǔn)備 用無菌小木勺刮取TA98及TA100凍干菌種少許分別接種入5mL營養(yǎng)肉湯試管內(nèi)。37°C水浴振蕩培養(yǎng)9~12h,活菌數(shù)在1~3×109/mL范圍供誘變試驗用,此菌液可在4°C冰箱內(nèi)保存,供用一周,但不宜轉(zhuǎn)管接種。 D3.2 致突變試驗操作步驟 先在平皿蓋上做好標(biāo)記,取融化了并保溫45°C的表層培養(yǎng)基一管(2nL),依次加入菌液0.1mL(需活化的加S-9混合液0.5mL),充分混合后迅速倒在底層培養(yǎng)基上(全部操作不要超過20s),平鋪待凝,注意避光,37°C培養(yǎng)48h,觀察結(jié)果,每一水樣濃度需平行接種三個平皿。 D3.3 對照 每次試驗均設(shè)置自發(fā)回變(即在表層培養(yǎng)基中不加待測物)及已知致突變物(TA100菌株加S-9混合液的用2AF濃度為20µg/10µL,不加S-9的用MMS濃度為2µL/10µL,TA98菌株加S-9用2AF,濃度為20µg/10µL,不加S-9的用2.7AF濃度為200µg/10µL)作為對照,以檢驗所用方法及步驟之可靠性,對照試驗亦需平行接種三只平皿。 D4 結(jié)果與評價 D4.1 結(jié)果 計數(shù)每一濃度三個平皿培養(yǎng)基上的回變菌落數(shù)的平均數(shù),凡誘發(fā)回變的his+菌落數(shù)為自發(fā)回交his+菌落數(shù)的2倍以上時,并有劑量反應(yīng)關(guān)系,即為致突變物,可以用突變率表示之。見式D1。 突變率=誘發(fā)回變his+菌落數(shù)/自發(fā)回變his+菌落數(shù) (D1) 只有當(dāng)突變率大于等于2.0時才為陽性,當(dāng)待測物濃度達(dá)到1L水樣濃縮物/皿(1)時仍為陰性者,可報告為陰性結(jié)果。 注:(1)在一般試驗中當(dāng)水樣濃縮物濃度達(dá)到1L/皿時不出現(xiàn)陽性反應(yīng),就定為該水樣致突變試實驗為陰性結(jié)果,但也可根據(jù)不同要求對水樣濃縮物濃度進(jìn)行增減。 在觀察結(jié)果時,于平皿上his+回變菌落下必須有一層菌苔,作為背襯方可確認(rèn)為his+回變菌落,該菌苔系his-菌利用表層培養(yǎng)基中所含之微量組氨酸生長分裂數(shù)次所形成,這種生長對產(chǎn)生誘變作用是必要的。 D5 菌株性狀鑒定 D5.1 試劑 D5.1.1 組氨酸/生物素培養(yǎng)基 無菌操作,組氨酸/生物素培養(yǎng)基的配制見表D3。 表D3 組氨酸/生物素培養(yǎng)基的配制 | 成 份 | 每 升 | | 瓊 脂 | 15g | | 蒸餾水 | 914mL | | 50×VB鹽溶液 | 20mL | | 40%葡萄糖 | 50mL | | 滅菌鹽酸組氨酸水溶液(每400mL 水含2g) | 10mL | | 滅菌0.5mM生物素 | 6mL | 分別高壓,將滅菌40%葡萄糖,v-B鹽和組氨酸加進(jìn)熱的瓊脂溶液中,混勻,倒平板。 D5.1.2 氨芐青霉素培養(yǎng)基 無菌操作,氨芐青霉素培養(yǎng)基的配制見表D4。 表D4 氨芐青霉素培養(yǎng)基 | 成 份 | 每 升 | | 瓊 脂 | 15g | | 蒸餾水 | 914mL | | 50×VB鹽溶液 | 20mL | | 40%葡萄糖 | 50mL | | 滅菌鹽酸組氨酸水溶液(每400mL 水含2g) | 10mL | | 滅菌0.5mM生物素 | 6mL | | 無菌氨芐青霉素溶液(8mg/mL0.02M NaOH) | 3.15mL | 混勻,冷卻到大約50°C,再加入無菌生物素和氨芐青霉素溶液,混勻倒板。 D5.1.3 結(jié)晶紫溶液 無菌配制,稱取100mg結(jié)晶紫,溶于100mL滅菌蒸餾水中。 D5.1.4 15W紫外線燈 D5.2 菌株鑒定 幾株菌可在同一平皿上鑒定。 D5.2.1 組氨酸需要 用無菌棉拭子或金屬耳沾取少許各菌株培養(yǎng)液,然后平行劃線接種于組氨酸/生物素平皿,37°C培養(yǎng)24h,結(jié)果:應(yīng)生長,在不含組氨酸的平皿上應(yīng)不生長。 D5.2.2 深度粗糙(rfa)特性 先用滅菌棉拭子或金屬耳沾取少許各菌株培養(yǎng)液,平行劃線接種于營養(yǎng)瓊脂平皿,培養(yǎng)液干后,在平板中線與接種的垂直方向貼放6mm寬浸有結(jié)晶紫溶液液的濾紙條,37°C培養(yǎng)24h,結(jié)果:濾紙條周圍形成透明抑菌帶,直徑約14mm。 D5.2.3 △uvrB特性 紫外線敏感試驗 先用滅菌棉拭子沾取各菌株培養(yǎng)液少許,平行劃線接種于營養(yǎng)瓊脂平板,然后在垂直距平板33cm處用15W紫外線燈照射8s,照射時平板中線一側(cè)用黑紙板遮蓋,37°C培養(yǎng)24h,結(jié)果:紫外線照射部分無菌生長。 D5.2.4 R 因子鑒定 抗氨芐青霉素試驗 用無菌棉拭子沾取各菌株培養(yǎng)液少許,平行劃線接種于氨芐青霉素平板,37°C培養(yǎng)24h,結(jié)果:有R因子的在劃線處有菌生長;無R因子的,在劃線處無菌生長。 D5.2.5 自發(fā)回變鑒定 將0.1mL各菌株培養(yǎng)液加入2mL45°C的表層培養(yǎng)液中,充分混勻后倒入低限葡萄糖平板,37°C培養(yǎng)48h,作菌落計數(shù)結(jié)果,在不加S-9混合液的低限葡萄糖平板上,自發(fā)回變數(shù)TA98為35~50、TA100 120~200。 TA98、TA100是帶有R因子的菌株。 D6 S-9的活性檢驗 在每制備一批新的S-9組分時,為了確證其代謝活性,必須對其活性進(jìn)行檢驗,可以用黃曲霉素B,或2-氨基芴等作陽性對照檢驗,結(jié)果表明應(yīng)有良好的活性,才能使用。 附加說明: 本標(biāo)準(zhǔn)由建設(shè)部標(biāo)準(zhǔn)定額研究所提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由建設(shè)部水處理設(shè)備器材標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)歸口單位中國市政工程華北設(shè)計院歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)由上海市自來水公司,上海市自來水公司給水設(shè)備工程公司(原節(jié)水設(shè)備總廠)負(fù)責(zé)起草。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:岳舜琳、張珍鈺、吳國平。 本標(biāo)準(zhǔn)委托上海市自來水公司負(fù)責(zé)解釋。 |